对于参加新农合的参保人员应先办理新农合报销，再进行办理大病医疗保险的二次报销。未享受新农合基本医疗保险待遇的，是不可以享受大病医疗保险的报销待遇的。按照办理大病医疗保险的必要与简便原则，办理大病医疗保险二次报销的参保人员需要提供以下材料：
1、参合居民身份证或户口簿原件、参合证(卡)原件;
2、新农合补偿结算单;
3、费用清单、出院小结或加盖原件收取单位公章的复印件;
4、医疗机构费用发票，或加盖原件收存单位公章的复印件;
5、特殊慢性病患者提供慢病证，或者二级以上医疗机构出具的特殊慢性病诊断证明、门诊病历;
6、患者本人或能够提供与患者有关系证明的关系人银行汇款帐号。
参保人员提供以上材料后，会经过医保局进行审核，审核通过后，方可获得大病医疗保险二次报销的赔偿。最后，需要提醒大家的是，已经参加新农合的参保人员应先报销新农合的理赔，再办理大病医疗保险的二次保险，不然就不能享受应有的待遇，以免给自己造成不必要的损失。
这类保险的增加主要是为了解决我国人民群众基本的看病问题。我国规定对于数额较大的疾病，我国实施这类政策，主要就是防止有人虚假瞒报这类医疗保险。也为了相关患病患者减轻医疗负担。
